Assinale, entre as alternativas abaixo, a única CORRETA.

Correta letra B

Matei duas alternativas logo de cara, a letra A e C, pois não é SUAS EXCELÊNCIAS, e sim VOSSAS EXCELÊNCIAS.
Aí so sobra a letra B e D, que é fácil de saber qual é a certa :

B) Sabem Vossas Excelências das suas responsabilidades ?, se colocamos ( Vocês ) antes de sabem e acrescentarmos vírgulas, fica melhor de se entender...
Vocês sabem, Vossas Excelências, das suas responsabilidades ?

D) Sabeis Vossas Excelências das suas responsabilidades ? iremos fazer a mesma coisa que fizemos na alternativa b 
 , ire,,,    
     Vocês sabeis, Vossas Excelências das suas responsabilidades ?

Analisando as duas, vemos que a letra B tem mais sentido.

Espero ter ajudado...
Bons Estudos !!

Pedro.

Concordância com pronomes de cerimônia
(Vossa Majestade, Vossa Senhoria, Sua Majestade, Sua Senhoria, Vossa Excelência, Sua Excelência)
Vossa(s) se falar com a pessoa
Sua(s) se falar sobre a pessoa

Os pronomos de tratamento apresentam certas peculiaridades quanto à concordância verbal, nominal e pronominal. Embora se refiram à segunda pessoa gramatical (à pessoa com que se fala, ou a quem se dirige a comunição), levam a concordância para a terceira pessoa. 

Livro: Português Esquematizado
Autor: Agnaldo Martino (Professor da Rede LFG)

Sabem Vossas Excelências das suas responsabilidades?