A respeito da radiação eletromagnética compreendida entre as...

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Ano: 2005 Banca: CESGRANRIO Órgão: Petrobras
Q1212184 Química
A respeito da radiação eletromagnética compreendida entre as regiões do ultravioleta e do visível e de suas aplicações como método quantitativo de análise, é correto afirmar que:
Alternativas

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Alternativa Correta: B - A quantidade da radiação absorvida depende essencialmente da estrutura do composto e do comprimento de onda da radiação.

Para entender por que a alternativa B é a correta, precisamos explorar alguns conceitos fundamentais sobre radiação eletromagnética e sua interação com a matéria, especialmente em análises quantitativas.

Os métodos espectroscópicos que utilizam radiação eletromagnética, como a espectroscopia UV-Vis, são baseados na absorção de luz por moléculas. A absorção ocorre quando a energia dos fótons corresponde à diferença de energia entre dois estados eletrônicos da molécula. Isso depende fortemente da estrutura química do composto e do comprimento de onda da radiação. Referência para aprofundamento: Principles of Instrumental Analysis de Skoog, Holler e Crouch.

Análise das Alternativas Incorretas:

A - A concentração de um composto é diretamente proporcional à trajetória do feixe através da célula da amostra. Esta afirmação está incorreta; na verdade, a absorção é proporcional à concentração e à trajetória do feixe (caminho óptico), conforme descrito pela Lei de Beer-Lambert.

C - A intensidade do feixe que incide sobre a cubeta contendo a amostra é maior do que a intensidade do feixe que incide sobre a cubeta de referência. Esta afirmação é incorreta. Normalmente, a intensidade do feixe que sai da cubeta de amostra é menor devido à absorção pela amostra, comparado à cubeta de referência que geralmente contém apenas o solvente.

D - Quando uma molécula absorve luz, um elétron é excitado do orbital molecular vazio de mais baixa energia (LUMO) para o orbital molecular ocupado de mais alta energia (HOMO). Esta afirmação está invertida. Normalmente, a absorção de luz promove a excitação de um elétron de um orbital ocupado de mais baixa energia (HOMO) para um orbital vazio de maior energia (LUMO).

E - Quanto maior for o número de ligações múltiplas conjugadas de um composto, menor será o comprimento de onda em que o composto absorverá energia. Esta afirmação está incorreta. Na realidade, quanto mais conjugadas forem as ligações múltiplas, maior será o comprimento de onda de absorção (deslocamento para o vermelho).

Estratégias para Interpretação:

Ao lidar com questões de espectroscopia, é crucial lembrar dos princípios básicos como a Lei de Beer-Lambert e a relação entre estrutura molecular e absorção de radiação. Identifique descrições que estão conceitualmente corretas e procure por afirmações que invertem conceitos comuns, como HOMO e LUMO.

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Comentários

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A) a [] é diretamente proporcional à absorbância

D) no caso das espectroscopias ultravioleta e visível, as transições que resultam em absorção de radia­ção eletromagnética nessa região do espectro ocorrem entre níveis de energia eletrônicos. Quando uma molécula absorve energia, um elétron é promovido de um orbital ocupado para um orbital desocupado de maior energia potencial. Em geral, a transição mais provável é do orbital ocupado de maior energia (HOMO) para o orbital desocupado de menor energia (LUMO). As diferenças de energia entre níveis eletrônicos na maioria das moléculas variam de 125 a 650 kj/mol .

HOMO——-> LUMO

H: height /alto

L: low/baixo



E) quanto MAIOR o número de ligações conjugadas (insaturação), MAIOR o comprimento de onda.

Em resumo, quando ocorre a absorção de fótons, ocorrem transições HOMO-LUMO, e quanto maior o número de conjugações no sistema, menor é a diferença de energia de transição dos orbitais HOMO-LUMO, necessitando de ondas com menos frequência para promover as transições eletrônicas. Sabendo que a energia de uma onda eletromagnética é inversamente proporcional ao seu comprimento de onda, quanto mais conjugado for um sistema, menor será a energia necessária para excitá-lo, portanto ele absorverá em comprimentos de onda maiores.

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