Considere a reação hipotética: Na(s) + Cl2 (g) → NaCl2 (s) S...
Considere a reação hipotética: Na(s) + Cl2 (g) → NaCl2 (s) Sabendo que o produto contém os íons Na2. e Cl-, e considerando a energia de rede do NaCl2 igual a - 2180 kJ mol-1, assinale a alternativa CORRETA:
(Adaptado de Huhee, E. J., Keiter, E. A., Keiter, R. L. Inorganic Chemistry: principles of structure and reactivity. San Diego: Harper Collins College Publishers, fourth edition, 1993)
(dados: ΔH1, entalpia de sublimação do Na = + 108 kJ mol-1, ΔH2, primeira energia de ionização do Na = + 496 kJ mol-1, ΔH3, segunda energia de ionização do Na = + 4562 kJ mol-1, ΔH4, afinidade eletrônica do Cl = -349 kJ mol-1, ΔH5, Entalpia de dissociação do Cl = + 121 kJ mol-1 e Uo, energia de rede para formação do NaCl2 = - 2180 kJ mol-1).
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Alternativa Correta: B - A entalpia de formação do NaCl2 é igual a 2758 kJ mol-1, e o composto não existe.
Tema Central da Questão: Essa questão aborda o cálculo da entalpia de formação de um composto hipotético e a determinação de sua existência com base em dados energéticos. É essencial compreender a termodinâmica envolvida nas reações químicas, especialmente em relação à entalpia de formação e energia de rede.
Fundamentos Teóricos: A entalpia de formação de um composto é a variação de entalpia quando 1 mol desse composto é formado a partir de seus elementos no estado padrão. Para compostos iônicos, a energia de rede é a energia necessária para separar completamente os íons que compõem um sólido iônico. Esses conceitos são críticos na compreensão das forças internas que mantêm um composto unido e se ele é estável ou não.
Justificativa da Alternativa Correta (B):
1. Para calcular a entalpia de formação do NaCl2, precisamos somar as contribuições energéticas fornecidas:
- Entalpia de sublimação do Na: +108 kJ/mol
- Primeira energia de ionização do Na: +496 kJ/mol
- Segunda energia de ionização do Na: +4562 kJ/mol
- Afinidade eletrônica do Cl: -349 kJ/mol
- Entalpia de dissociação do Cl2: +121 kJ/mol
- Energia de rede do NaCl2: -2180 kJ/mol
2. Somando todas essas energias, obtemos:
ΔHf(NaCl2) = 108 + 496 + 4562 - 349 + 121 - 2180 = 2758 kJ/mol
3. A entalpia de formação é altamente positiva, indicando que a formação do NaCl2 a partir de seus elementos não é termodinamicamente favorável. Portanto, o composto não existe.
Análise das Alternativas Incorretas:
A: A entalpia de formação está correta, mas afirma que o composto existe, o que é incorreto.
C e D: Ambas as alternativas calculam incorretamente a entalpia de formação como 2530 kJ/mol, o que não corresponde aos cálculos feitos com base nos dados fornecidos.
E: Apresenta uma entalpia de formação de 411 kJ/mol, que não corresponde aos cálculos realizados utilizando as informações disponíveis.
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A resposta correta seria a alternativa C):
ΔHf(NaCl2) = ΔHsub(Na)+ΔHIE1(Na)+ΔHIE2(Na)+ΔHdiss(Cl2)+2xΔHAE(Cl)+U0(NaCl2)
ΔHf(NaCl2) = (108 + 496 + 4562 + 242 + 2x(-349) - 2180) kj/mol
ΔHf(NaCl2) = 2530 kj/mol
O problema do raciocínio adotado para se chegar à resposta da alternativa B) é que não foi levado em consideração que dois moles de Cl estão sendo transformados em íons cloreto. O que significa que a variação de entalpia de afinidade eletrônia precisa ser multiplicada por dois. Além disso, como 2 moles de Cl são necessários para formar o NaCl2, é preciso também multiplicar a entalpia de dissociação informada por 2.
Veja por exemplo como ficaria a montagem do cálculo da entalpia de formação do MgCl2:
ΔHf(MgCl2) = ΔHsub(Mg)+ΔHIE1(Mg)+ΔHIE2(Mg)+ΔHdiss(Cl2)+2xΔHAE(Cl)+U0(MgCl2)
substituindo os valores (obtidos no CRC Handbook of Chemistry and Physics 95th Edition):
ΔHf(MgCl2) = 148 kJ/mol + 738 kJ/mol + 1451 kJ/mol + 242 kJ/mol+ 2x(-349) kJ/mol - 2524 kJ/mol
ΔHf(MgCl2) = -643 kJ/mol
Que é o valor tabelado encontrado nos livros de química geral e de físico-Química.
E através desse exemplo é possível verificar que quando dois moles de Cl (ou de outro halogênio) estão envolvidos na formação de um composto iônico, então é preciso multiplicar o valor da afinidade eletrônica por 2, atentando-se também para a energia de dissociação.
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