Considerando que a análise da amostra em questão forneceu 0,...
O cloridrato de fluoxetina (massa molar = 309,33 g/mol; Ka = 2 × 10-9 ) é um princípio ativo presente em medicamentos antidepressivos indicados contra depressão de moderada a grave. Para realizar a análise desse princípio ativo em uma amostra foi empregada a espectrometria na região ultravioleta-visível. Dois métodos analíticos (A e B) foram desenvolvidos em comprimentos de onda diferentes e forneceram as curvas analíticas descritas na tabela abaixo, em que Abs é o valor medido de absorbância e C é a concentração de cloridrato de fluoxetina em mg/L.
Considerando que a análise da amostra em questão forneceu 0,751 e 0,255 de absorbância pelos métodos A e B, respectivamente, julgue o próximo item, relativo a essa análise e a métodos espectroscópicos de análise.
Para se minimizar a ocorrência de desvios de linearidade da lei
de Beer na análise da fluoxetina, devem-se utilizar amostras
com concentrações de fluoxetina abaixo de 0,01 mol/L,
radiação monocromática livre de luz espúria e medidas de
absorbância em um intervalo de pH entre 8 e 10.
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O erro da questão está no intervalo de pH. Para se evitar desvio da lei de Beer pela presença de espécies em equilíbrio,deve-se realizaras medida sem, pelo menos, duas unidade de pH afastadas do valor de pKa da molécula. Desse modo, ao menos 99% da molécula estará em uma mesma forma, molecular ou iônica. Quando se realiza medidas em pH próximo ao pKa observa-se concentrações significativas das duas espécies, o que provoca desvios na Lei de Beer. Logo,como o pKa da molécula é 8,7, deve-se realizar medidas em pH abaixo de 6,7ou superiores a 10,7.
Observações sobre os desvios da lei de Beer.
Reais - A lei de Beer descreve o comportamento da absorção somente para soluções diluídas e nesse sentido é uma lei limite. Concentrações que excedem 0,01 mol L-1, a distância média entre os íons ou moléculas da espécie absorvente diminui a ponto de que cada partícula afeta a distribuição de carga, e consequentemente, a extensão da absorção das espécies vizinhas. No caso dos eletrólitos, a absortividade molar do analito pode ser alterada devido as interações eletrostáticas, como consequência ocorrem desvios na relação linear entre a absorbância e a concentração.
Desvios químicos - Aparecem quando a espécie absorvente sofre associação, dissociação ou reação com o solvente para gerar produtos que absorvem de forma diferente do analito. Espécies que podem participar de equilíbrio químico em solução devem ser analisadas em um meio onde apenas uma espécie predomine.
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