Questões de Farmácia - Química Analítica e Espectroscopia para Concurso

A espectrofotometria é o método de análises óptico mais utilizado nas investigações biológicas e físico-químicas. Baseia-se na medida quantitativa da absorção da luz pelas soluções, em que a concentração na solução da substância absorvente é proporcional à quantidade de luz absorvida. Estas medidas são efetuadas por equipamentos denominados espectrofotômetros.
Fonte: https://pt.wikipedia.org/wiki/Espectrofotometria, acessado em 06 de maio de 2019.
Sabe-se, pois, que a lei Beer-Lamber pode ser representada pela equação a seguir:


Analise as proposições abaixo acerca do doseamento/quantificação de insumos farmacêuticos ativos (IFA):
I- O caminho óptico não tem interferência na absorbância, pois é sempre o mesmo (1 cm) e corresponde ao tamanho da cubeta de análise.
II- Quanto maior for a concentração do IFA, maior será a absorbância na análise espectrofotométrica.
III- O coeficiente de extinção molar é uma propriedade intrínseca das substâncias.

É CORRETO o que se afirma em:

Uma equação conhecida como Noyes-Whitney (abaixo) foi desenvolvida para definir a dissolução de uma partícula esférica simples.


Analise as proposições, tendo por base a equação acima.

I- A velocidade de dissolução é diretamente proporcional à área superficial do sólido dissolvido.
II- Quanto maior for a diferença entre C_s e C, menor será a velocidade de dissolução.
III- A espessura da camada de difusão é inversamente proporcional à velocidade de dissolução.

A alternativa que responde CORRETAMENTE é:

Historicamente, a caracterização dos principais grupos de metabólitos secundários tem sido realizada por ensaios clássicos, os quais são baseados em reações químicas que resultam no aparecimento de cor e/ou precipitação nas amostras investigadas. Na literatura esses ensaios são chamados de “marcha analítica”.
Fonte: Simões, C. M. O. et. Al. Farmacognosia: do produto natural ao medicamento. Porto Alegre: Artmed, 2017.

A marcha analítica para a caracterização de flavonoide é conhecida por reação de:

A figura abaixo corresponde à análise de difração de raio X (DRX) do metotrexato (a), do metotrexato seco por spray-drying (b), de micropartículas de PLA sem o fármaco (c), de micropartículas contendo o fármaco em diferentes proporções de fármaco/polímero 1:10 (d), 2:9 (e) e 1:3 (f).

Fonte: Oliveira, E. G. et al. Monitoring thermal, structural properties, methotrexate release and biological activity from biocompatible spray-dried microparticles. J Therm Anal Calorim (2017) 130:1481–1490.

Sobre a análise de DRX apresentada, analise as proposições e coloque V para verdadeiro e F para falso.

( ) O metotrexato (a) apresenta-se na forma amorfa.
( ) O metotrexato quando incorporado na micropartícula (d, e, f) forma um sistema polimórfico, caracterizado pelo diferente perfil de cristalização das amostras analisadas.
( ) Levando-se em consideração apenas essa análise, pode-se concluir que o metotrexato encontra-se incorporado nas micropartículas.
( ) O metotrexato perdeu a sua cristalinidade após a secagem por spray-drying.

Marque a alternativa que contém a sequência CORRETA de preenchimento dos parênteses.

A cromatografia é um método físicoquímico de separação. Ela está fundamentada na migração diferencial dos componentes de uma mistura, que ocorre devido a diferentes interações, entre duas fases imiscíveis, a fase móvel e a fase estacionária. A grande variedade de combinações entre fases móveis e estacionárias a torna uma técnica extremamente versátil e de grande aplicação. Considerando as técnicas de cromatografia a gás e a Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE), analise as assertivas e assinale a alternativa que aponta as corretas.
I. O principal mecanismo de separação da cromatografia gasosa está baseado na partição dos componentes de uma amostra entre a fase móvel gasosa e a fase estacionária sólida. II. As fases móveis utilizadas em CLAE devem possuir alto grau de pureza e estar livres de oxigênio ou outros gases dissolvidos, sendo filtradas e desgaseificadas antes do uso. III. A grande limitação da cromatografia gasosa é a necessidade de que a amostra seja volátil ou estável termicamente, embora amostras não voláteis ou instáveis possam ser derivadas quimicamente. IV. O detector mais utilizado para separações por CLAE é o detector de ultravioleta, sendo também empregados detectores de fluorescência, de índice de refração e de ionização em chama.

Informe se é verdadeiro (V) ou falso (F) o que se afirma a seguir e assinale a alternativa com a sequência correta.
( ) A linearidade de um método deve ser demonstrada por meio da sua capacidade de obter respostas analíticas indiretamente proporcionais à concentração de um analito em uma amostra. ( ) O efeito matriz deve ser determinado por meio da comparação entre os coeficientes angulares das curvas de calibração construídas com a Substância Química de Referência (SQR) do analito em solvente e com a amostra fortificada com a SQR do analito. ( ) Devem ser consideradas as seguintes faixas de trabalho para teor: de 80% (oitenta por cento) a 120% (cento e vinte por cento). ( ) Para métodos instrumentais, o limite de detecção pode ser determinado pela razão sinal-ruído. ( ) A precisão deve ser expressa por meio da repetibilidade, da precisão intermediária ou da reprodutibilidade.

Os métodos calorimétricos, usualmente referidos pelo termo análise térmica, incluem um grupo de técnicas em que uma propriedade física é medida como função do tempo ou da temperatura, enquanto o objeto de investigação é submetido a um programa controlado de temperatura. Entre as informações de interesse farmacêutico que podem ser obtidas por estas técnicas, destacam-se a avaliação da pureza, grau de hidratação, compatibilidades, termoestabilidade e identidade. Baseando-se nestas informações e em seus conhecimentos sobre o assunto, avalie as afirmativas a seguir:
I. A termogravimetria é uma técnica de análise térmica em que se avalia perda ou ganho de massa da amostra em função da temperatura sob determinadas condições atmosféricas e sob programa controlado de temperatura. II. A análise térmica diferencial, da mesma forma que a termogravimetria, avalia a variação de massa de uma amostra perante um padrão de referência inerte. III. A calorimetria exploratória diferencial avalia a diferença energética que é fornecida a uma substância em análise em comparação com um padrão inerte. IV. A análise térmica tem-se mostrado muito útil na determinação de águas de hidratação. Na análise térmica, o processo de desolvatação caracteriza-se como exotérmico, podendo ocorrer de forma singular a liberação do solvente em uma dada temperatura ou multifásica pela liberação gradual em uma série de temperaturas.

Os métodos espectroscópicos são caracterizados pelo produto da interação matéria e energia eletromagnética. A sensibilidade e seletividade destes métodos dependem tanto da concentração da amostra como da estrutura química e intensidade ou freqüência de energia utilizada. Baseando-se em seus conhecimentos sobre este tema, julgue as afirmativas apresentadas a seguir:
I. No que diz respeito à concentração, invariavelmente, tem-se uma relação direta e proporcional. Já a estrutura molecular da substância analisada define a freqüência de maior absorção e, além de se relacionar à sensibilidade, pode conferir ao método seletividade. II. Quando se usa a espectrofotometria como processo de medida, basicamente estão sendo empregadas as propriedades dos átomos e moléculas de absorver e emitir energia eletromagnética em uma das muitas áreas do espectro eletromagnético. III. Segundo a Lei de Lambert, a transmitância depende do valor absoluto da luz incidente e a fração desta, que é absorvida por um meio, é proporcional à espessura do meio atravessado e dependente da intensidade da luz incidente. IV. A correlação entre energia e concentração veio da Lei de Beer, que estabeleceu que, quando a energia radiante atravessa uma solução, a quantidade de energia transmitida diminui, exponencialmente, com o aumento da concentração da solução. V. Além da absorbância, a constante denominada absortividade é bastante explorada em cálculos de doseamento e pode apresentar variações como absortividade molar e extinção específica.

O método cromatográfico destaca-se entre diversos métodos de análise como um dos mais satisfatórios no que diz respeito a resultados e mais rico em número de variadas técnicas. Em sua expressão mais simples, podemos definir a cromatografia como um processo de análise imediata por migração diferencial dos componentes de uma mistura, dentro do sistema cromatográfico. Baseando-se em seus conhecimentos sobre este tema, julgue as afirmativas apresentadas a seguir:
I. Sistema cromatográfico é o conjunto formado pela mistura a ser analisada, pela fase estacionária e pela fase móvel. A fase estacionária é o meio constituído ou suportado por um sólido poroso, cuja função é reter os solutos. A fase móvel é o solvente, neste caso chamado de eluente, que flui através da fase estacionária, e tem como função deslocar os solutos. II. No sistema cromatográfico, a mistura de solutos é levada a migrar através da fase estacionária, por meio de fluxo constante da fase móvel, sendo a diferença de velocidade de migração provocada por processo de competição pelo soluto, entre as duas fases, em função de uma dada propriedade. III. Por migração diferencial, entende-se que qualquer propriedade que permita o estabelecimento de equilíbrio de concentração dos componentes da mistura de solutos nas duas fases, em grau distinto para cada um deles, pode ser utilizada como propriedade cromatográfica separativa, isto é, em função dela, os vários componentes da mistura migrarão com velocidades diferentes através da fase estacionária do sistema. IV. A denominação fase normal refere-se ao sistema cromatográfico com fase estacionária polar e fase móvel apolar, em contraposição à fase reversa, quando se usa fase estacionária apolar e fase móvel polar. V. A denominação fase ligada aplica-se ao tipo de cromatografia na qual a fase estacionária é formada pelo revestimento de micropartículas de sílica e é constituído de substância orgânica polar quimicamente ligada ao material do suporte.

Aespectrofotometria é o método de análises óptico mais utilizado nas investigações biológicas e físico-químicas. Baseia-se na medida quantitativa da absorção da luz pelas soluções, em que a concentração na solução da substância absorvente é proporcional à quantidade de luz absorvida. Estas medidas são efetuadas por equipamentos denominados espectrofotômetros.

Fonte: https://pt.wikipedia.org/wiki/Espectrofotometria, acessado em 06 de maio de 2019.

Sabe-se, pois, que a lei Beer-Lamber pode ser representada pela equação a seguir:

Analise as proposições abaixo acerca do doseamento/quantificação de insumos farmacêuticos ativos (IFA):

I- O caminho óptico não tem interferência na absorbância, pois é sempre o mesmo (1 cm) e corresponde ao tamanho da cubeta de análise.

II- Quanto maior for a concentração do IFA, maior será a absorbância na análise espectrofotométrica.

III- O coeficiente de extinção molar é uma propriedade intrínseca das substâncias.

É CORRETO o que se afirma em:

Uma equação conhecida como Noyes-Whitney (abaixo) foi desenvolvida para definir a dissolução de uma partícula esférica simples.

dm/dt ⇒ Velocidade de dissolução

k₁ ⇒ coeficiente de difusão

C_s ⇒ concentração de soluto na camada de solução

C ⇒ coenctração de soluto na solução

h ⇒ espessura da camada de difusão

Analise as proposições, tendo por base a equação acima.

I- Avelocidade de dissolução é diretamente proporcional à área superficial do sólido dissolvido.

II- Quanto maior for a diferença entre C_s e C, menor será a velocidade de dissolução.

III- Aespessura da camada de difusão é inversamente proporcional à velocidade de dissolução.

A alternativa que responde CORRETAMENTE é:

Uma amostra de comprimidos de paracetamol foi analisada por CLAE utilizando os dados da equação da reta padrão, previamente analisado. A partir de um pool de 20 comprimidos de 200 mg de paracetamol, foi pesada uma quantidade de pó contendo 125 ± 10 mg do ativo e avolumada a 250 mL com ácido acético 0,05 M. Filtrou-se esta solução e retirou-se uma alíquota de 25,0 mL, que foi levada a um balão volumétrico de 100 mL e avolumada com ácido acético 0,05 M. Em seguida, foi retirada uma alíquota de 10 mL do extrato diluído, que foi então avolumado a 100 mL com ácido acético 0,05 M. 

Dados:
Peso de 20 comprimidos = 8,1894g; Pesada do triturado de comprimidos retirado para análise = 250 mg; Peso de paracetamol padrão utilizado na análise = 126,1 mg  Área do pico obtido a partir da análise dos comprimidos = 45205. 
Equação da reta: Y = 35656,6 X + 80,8 

De acordo com os dados fornecidos acima, o percentual de paracetamol nos comprimidos em relação ao declarado é de: 

A imunofluorescência consiste na conjugação de anticorpos ou de antígenos, com substância fluorescente, e na sua identificação, ao entrarem em combinação específica, ao microscópio com luz fluorescente. Sobre as técnicas e interpretações, todas as afirmativas estão corretas, EXCETO:

A fotometria de chama é a mais simples das técnicas analíticas baseadas em espectroscopia atômica. Nesse caso, a amostra contendo cátions metálicos é inserida em uma chama e analisada pela quantidade de radiação emitida pelas espécies atômicas ou iônicas excitadas. Os elementos, ao receberem energia de uma chama, geram espécies excitadas que, ao retornarem para o estado fundamental, liberam parte da energia recebida na forma de radiação, em comprimentos de onda característicos para cada elemento químico. 
Considerando os cuidados básicos que devem ser tomados na fotometria de chama, assinale a alternativa incorreta:

Assinale a alternativa correta. Os Fármacos geralmente são compostos por substâncias que são ácidos ou bases fracos. Segundo a Teoria de Bronsted/Lowry, podemos falar que: 
I. Força de um ácido é a intensidade com que fornece o próton. O ácido forte fornece próton com mais facilidade
II. Força de uma base é a intensidade com que recebe próton. A base forte recebe próton com mais facilidade
III. Então sendo os fármacos ácidos e bases fracos, os ácidos têm muita liberação de H+ e as bases têm pouca tendência a se ligar a H+.

Em uma titulação medimos a quantidade de um reagente conhecido necessário para reagir com uma amostra desconhecida. As titulações ácido-base são as mais utilizadas na análise de medicamentos. Ao titular um ácido fraco com uma base forte, o pH final será:

Historicamente, a caracterização dos principais grupos de metabólitos secundários tem sido realizada por ensaios clássicos, os quais são baseados em reações químicas que resultam no aparecimento de cor e/ou precipitação nas amostras investigadas. Na literatura esses ensaios são chamados de “marcha analítica”.

Fonte: Simões, C. M. O. et. Al. Farmacognosia: do produto natural ao medicamento. Porto Alegre: Artmed, 2017.

Amarcha analítica para a caracterização de flavonoide é conhecida por reação de:

Analise o gráfico de análise térmica de uma substância pura a ser empregado em uma formulação de um medicamento.
Fonte: Adaptado de Storpirtis, S. et. Al. Ciências Farmacêuticas – Biofarmacotécnica. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan, 2009.

É FALSA a afirmação presente na alternativa:

A figura abaixo corresponde à análise de difração de raio X (DRX) do metotrexato (a), do metotrexato seco por spray-drying (b), de micropartículas de PLA sem o fármaco (c), de micropartículas contendo o fármaco em diferentes proporções de fármaco/polímero 1:10 (d), 2:9 (e) e 1:3 (f).

Fonte: Oliveira, E. G. et al. Monitoring thermal, structural properties, methotrexate release and biological activity from biocompatible spray-dried microparticles. J Therm Anal Calorim (2017) 130:1481–1490.

Sobre a análise de DRX apresentada, analise as proposições e coloque V para verdadeiro e F para falso.

( ) O metotrexato (a) apresenta-se na forma amorfa.

( ) O metotrexato quando incorporado na micropartícula (d, e, f) forma um sistema polimórfico, caracterizado pelo diferente perfil de cristalização das amostras analisadas.

( ) Levando-se em consideração apenas essa análise, pode-se concluir que o metotrexato encontra-se incorporado nas micropartículas.

( ) O metotrexato perdeu a sua cristalinidade após a secagem por spray-drying.

Marque a alternativa que contém a sequência CORRETA de preenchimento dos parênteses.

O magnésio (Mg) é o quarto cátion mais abundante no organismo, sendo essencial para o funcionamento de mais de 300 enzimas celulares. Além disso, exerce um papel crítico na manutenção da concentração de potássio (K) intracelular, visto que o Mg regula o movimento de K através das membranas das células do miocárdio. Sobre as técnicas analíticas de doseamento de Mg, assinale a alternativa correta.